Η Αγγελική Καθαρίου συνεργάζεται με τα λυρικά θέατρα της Βόρειας Ιταλίας, την Κρατική Όπερα του Ρήνου, το Carnegie Hall, Concertgebouw, Ε.Λ.Σ, Μέγαρο Μουσικής Αθηνών, Μέγαρο Μουσικής Θεσσαλονίκης, Opéra Comique, Culturgest Hall και Centro Cultural de Belém (Λισαβόνα), Cité de la Musique, Μέγαρο Μουσικής της Μόσχας, Auditorio Manuel de Falla (Γρανάδα), York National Centre of Early Music και με τα διεθνή Φεστιβάλ Αθηνών, Μασσαλίας, Ferrara, Βουδαπέστης, Roque d’Anthéron, ερμηνεύοντας ευρύ λυρικό και συμφωνικό ρεπερτόριο καθώς και μερικά από τα σημαντικότερα έργα του 20ού αιώνα. Έκανε το ντεμπούτο της ως Mrs. Quickly δίπλα στον Falstaff του Rolando Panerai στο Teatro Ponchielli της Cremona και ακολούθησαν, μεταξύ άλλων, τα έργα: L’Euridice του Peri, Rigoletto, Falstaff (σκηνοθ. Sir Jonathan Miller), Carmen, Beggar’s Opera (σκηνοθ. John Cox), Mahagonny Songspiel, Happy End και Der Jasager του Weill, Olivo e Pasquale του Donizetti, Die Zauberflöte, Maria de Buenos Aires του Piazzolla (σκηνοθ.Marco Pelle), Trouble in Tahiti του Bernstein, καθώς και η 9η Συμφωνία του Beethoven, η Phaedra του Britten, η 2η Συμφωνία του Mahler, Sinfonia N.1 του Γ.Χρήστου, Pierrot Lunaire του Schoenberg, Le Marteau sans Maître του Boulez.

Ως σολίστ έχει συμπράξει με όλες τις Ελληνικές ορχήστρες καθώς και με σημαντικές ορχήστρες του εξωτερικού όπως η Mahler Chamber Orchestrα και Orchestre Philarmonique de Strasbourg, υπό τη διεύθυνση των αρχιμουσικών Claudio Abbado, Antonello Allemandi, Θόδωρου Αντωνίου, Νίκου Αθηναίου, Steuart Bedford, Γιώργου Βράνου, Roland Hayrabedian, Λουκά Καρυτινού, Μίλτου Λογιάδη, Μύρωνα Μιχαηλίδη, Αλέξανδρου Μυράτ, Jan Latham-Koenig, Jordi Mora, Γιώργο Πέτρου, Michel Plasson, Tiziano Severini, Βλαδίμηρου Συμεωνίδη, Pierre-André Valade, Alberto Zedda.
Η συνεργασία της με τις δισκογραφικές εταιρείες BIS, Naive, Naxos, Melism, Lorelt, Centaur περιλαμβάνει, μεταξύ άλλων, τις πρώτες παγκόσμιες παρουσιάσεις των έργων: 16 τραγούδια του Ν.Σκαλκώτα (“…a rich creamy voice and superb Skalkottas interpreter…” BBC Music Magazine), Amfictyonia I του Θ.Αντωνίου, 14 Invenzioni του Δ.Μητρόπουλου, Melisma του Μ.Αδάμη, Les Eluard του Μ.Θεοδωράκη και Zyia του Ι.Ξενάκη για την οποία έλαβε το διεθνές δισκογραφικό βραβείο “Orphée d’Or 2012 καλύτερης ηχογράφησης σύγχρονου λυρικού έργου” από την Académie Internationale du Disque Lyrique. Aκόμη, έχει ηχογραφήσει τον κύκλο T.S.Eliot Songs του Γ.Χρήστου, τον Ερωτόκριτο και την Όπερα των Σκιών του Ν.Μαμαγκάκη, φωνητικά έργα των: Θ.Μικρούτσικου, S.Milstein, Ντ.Κωνσταντινίδη, Cl.Rosa, Δ.Θέμελη, Ν.Αστρινίδη, Γ.Καζάσογλου, Γ.Ιωαννίδη καθώς και το Μάγο Έρωτα του Falla και τη μουσική του Alexandre Desplat για την ταινία “11’09″01 New York September 11”. Είναι Αναπληρώτρια Καθηγήτρια του Τμήματος Μουσικής Επιστήμης & Τέχνης του Πανεπιστημίου Μακεδονίας και artist-in- residence στο Ωδείο Αθηνών.